聚酯PET的醇解解聚是一種簡單的操作,并對廢物利用賦予了可能性。美國Alabama大學信息技術材料中心的Farahat,Medhat S[41]以三種不同的乙二醇分子質量比在醋酸錳酯交換催化劑存在下,將PET進行乙二醇醇解降解。采用改變對羥基苯甲酸的分子質量比的PET共聚物改性,由于其液晶特性而顯示了卓越的力學性能。研究了在PET廢料乙二醇醇解所制備的不飽和聚酯構架結構中引入PHBA單元結構所帶來的影響。使用PHBA和馬來酸酐(MA)同乙二醇醇解的低分子質量的聚酯進行反應,制備了改性不飽和聚酯樹脂。通過調整PHBA的分子質量比,研究其對改性不飽和聚酯的拉伸性能的影響,在實驗的濃度范圍內,提高分子質量比顯著地改善了它的力學性能,其包括壓縮強度和楊氏模量。
3.4聚環氧化合物改性的光敏不飽和聚酯樹脂的制備
李曉紅[42]采用環氧樹脂同不飽和聚酯樹脂反應制備了UP-PEP-UP型多嵌段共聚物。活性單體加進到此共聚物中形成了改性的光敏樹脂組成物。此種改性不飽和聚酯樹脂的抗堿性、熱穩定性和表面硬度得到了顯著的提高。其收縮性依不同的UV固化條件而得到不同程度的降低。
3.5雙馬來酰亞胺/不飽和聚酯樹脂改性的環氧樹脂相互交聯基體
美國Anna大學化學工程系的Dinakaran,K[43,44]等開發了一種互交聯網絡的不飽和聚酯/雙馬來酰亞胺改性的環氧基體樹脂。不飽和聚酯樹脂引入到環氧樹脂當中提高了韌性但降低了玻璃化溫度,而進一步將雙馬來酰亞胺引入到該體系中,既改進了機械強度也提高了熱性能。其提高了體系的熱機械性能。
4國外同類產品裝備及工藝技術發展的趨勢
1)國外同類產品先進的裝備趨向提高單釜裝置生產能力,這樣在提高產量的同時保證產品性能穩定性。
2)國外先進工藝由間歇生產向連續化生產發展,以提高產品質量,保證產品性能穩定性,降低成本,提高勞動生產率。
3)國外不飽和聚酯樹脂技術發展趨勢:主要開發和應用低收縮性樹脂、阻燃樹脂、透明性不飽和聚酯樹脂、低揮發性樹脂、發泡不飽和聚酯樹脂、耐熱型不飽和聚酯、低揮發性樹脂、低吸水型不飽和聚酯樹脂、玻璃鋼漁船專用樹脂、光固化UPR樹脂、強韌性樹脂、耐腐蝕樹脂和PET型不飽和聚酯樹脂。可通過嵌段、接枝共聚及互穿網絡、雙環戊二烯改性等化學方法進行樹脂改性或者用共混改性等物理方法,提高產品性能,增加品種數量,擴大應用領域。
5對國內自主創新和重大研究課題的建議
中國國家知識產權局透露,中國確實存在知識產權,特別是與核心技術、關鍵技術相關的自主知識產權數量偏少、質量偏低的問題,而且缺乏知名品牌。我們本著為行業服務進行了上述調研,現建議進行以下科研、開發和工業化工作。
1)開發玻璃鋼漁船專用樹脂,如抗滲漏樹脂、耐磨樹脂、耐海洋生物不飽和阻燃性樹脂等。
2)水性不飽和聚酯的工業化開發。
3)SMC專用光增稠樹脂的應用開發研究。
4)預促進不飽和樹脂及其他復合材料(如含纖維滲透劑、防老劑等)的工業化開發。
5)高純雙環戊二烯工業原料的生產開發。
6)原子灰專用樹脂的工業化開發及市場開發。
7)專用樹脂重點在低收縮樹脂、阻燃樹脂、耐腐樹脂、液晶樹脂、片狀模塑樹脂、團狀模塑樹脂、直接模塑模塑粉樹脂、乙烯基樹脂及傳遞模塑樹脂等。
8)環境友好型PET型不飽和聚酯樹脂。
6結語
我國不飽和聚酯樹脂在近10多年來雖然發展較快,但與國外相比差距仍然較大,生產規模小、產品質量低,品種型號只有500個左右,原材料短缺,一些新原料質量達不到要求,新品種技術開發投入不夠,科研院所與生產應用單位協作有待進一步加強。特別是眾多小廠,由于檢測手段差,產品質量很難得到保證,目前這種低品位競爭給我國玻璃鋼產品市場帶來很多隱患,應該引起有關方面足夠重視。