聚苯硫醚樹脂(PPS)的推薦長期工作溫度為220~240℃。該材料具有良好的熱穩(wěn)定性,其力學(xué)性能在100℃、160℃和200℃下分別保持原始值的80%和60%左右。該材料在室溫下具有優(yōu)異的抗蠕變和抗疲勞性能。
該材料還具有優(yōu)良的耐酸、堿、鹽、有機溶劑和其他介質(zhì)的性能,但氧化性酸和強氧化性介質(zhì)除外,幾乎不溶于170℃以下的任何化學(xué)溶劑,特別適用于氫氟酸、鹵代烴和氯離子耐腐蝕的情況。
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PPS是一種阻燃材料,氧指數(shù)為46~53,優(yōu)于大多數(shù)工程塑料。聚苯硫醚具有高電阻和低介電常數(shù)的電性能,并能在高溫高濕條件下保持良好的電性能。
此外,樹脂材料的機械性能不是很突出,是因為它與玻璃纖維、碳纖維、無機填料和固體潤滑劑具有良好的親和力,改性后效果良好,因此注射成型中使用的顆粒主要由各種纖維和無機填料改性和增強。
一.聚苯硫醚成型方法
聚苯硫醚通常采用:注塑、擠塑、模壓、噴涂等方法成型加工。
1.注塑成型
PPS采用注塑成型時其熔融速率通常控制在20~150g/min(在343℃和0.5MPa下測量)并且大部分所用的碳纖維或填料需增強或化學(xué)改性;對于注塑成型所用的注塑機一般選擇螺桿注塑機,如下圖1所示。在進行注塑時要求加熱溫度應(yīng)達到200~350℃,注射壓力應(yīng)達到50~150MPa。
模具加熱:在低模具溫度(低于90℃)下獲得的注塑制品結(jié)晶度較低一般為20%~30%,在較高的模具溫度(120~220℃)下,可獲得50%~60%的高結(jié)晶度產(chǎn)品;注塑成型工藝的條件為:料筒體溫度控制在300~350℃,注塑壓力控制在65~130MPa,模具溫度控制在120~200℃,保壓時間控制在30~120h,成型收縮率約0.25%~0.75%。
2.擠塑成型
PPS擠塑成型主要采用排氣式擠塑機如圖2所示。其工藝為:冷卻槽低于200℃;加熱器溫度300~340℃,加熱器與冷卻槽連接溫度320~340℃,模具溫度300~320℃。
3.模壓成型
對于模壓成型首先需將樹脂粉末置于250℃以下預(yù)干燥2h,然后再將樹脂粉末與填料按一定比例混合均勻一起加入模具中經(jīng)過高溫熔融(370℃)一段時間取出并放置于冷壓機上進行冷卻處理;冷卻溫度時間取決于產(chǎn)品的厚度。
4.噴涂成型
PPS噴涂成型通常以靜電粉末為主。在噴涂前需用油清潔金屬工件,噴砂時再進行化學(xué)處理,這樣有利于提高噴料與工件之間的粘著力。
此外,噴涂前工件需進行熱處理,然后再用噴槍將聚苯硫醚粉靜電粉末均勻噴涂在待處理工件表面,待硬化后涂上涂層。
二.PPS注塑加工成型要點
聚苯硫醚(PPS)是一種新型功能性工程塑料,具有機械強度高、尺寸穩(wěn)定性好、優(yōu)異的加工性能,同時該材料本身還具有良好的耐熱性、阻燃性和優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕性等,是一種可在惡劣環(huán)境條件下長時間使用的特種工程塑料。
純樹脂不適合注射成型,注射成型生產(chǎn)中使用的大多數(shù)塑料都是用于加工的改性塑料。PPS塑料堅硬易碎,落地時發(fā)出金屬聲,很容易引起應(yīng)力裂紋。其熱變形溫度為260℃,熔點為280℃,根據(jù)上述特點在模具生產(chǎn)和注塑過程中的關(guān)鍵點如下。
(1)注射壓力和注射速度對熔體、模具填充和產(chǎn)品質(zhì)量有很大影響。一般來說,注射速度越快,表面涂層越好,但同時容易產(chǎn)生產(chǎn)品變形和易燃燒等缺陷,可根據(jù)實際情況進行調(diào)整。
平均注射速率可以在沒有經(jīng)驗的情況下進行。螺桿的反向壓力主要用于穩(wěn)定工件的重量并使密度均勻。由于PPS材料的熔融流動性受注射壓力、料筒溫度等因素的影響,在實際工作中必須根據(jù)實際情況進行選擇。
(2)PPS材料的結(jié)晶導(dǎo)致加工后壁厚和角度變化的零件中的應(yīng)力集中,這將降低零件的強度,會導(dǎo)致尺寸變化,嚴重時會出現(xiàn)裂紋和其他缺陷,導(dǎo)致零件失效。
因此,在設(shè)計塑料零件時,應(yīng)避免零件壁厚的過度變化,并處理零件上角的圓角。除了提高零件的強度和硬度外,還有助于消除殘余應(yīng)力并提高熔體處理的流動性。
(3)退火處理的目的是提高工件的綜合機械性能和尺寸穩(wěn)定性,消除內(nèi)部殘余應(yīng)力,獲得更好的均勻顏色外觀。聚苯硫醚材料零件的退火溫度通常為180~240℃,退火時間為0.5~2.0h。
退火溫度高,退火時間短;退火溫度低,退火時間長;較厚制品的退火溫度較高,退火時間相應(yīng)延長;對在低模具溫度下形成的零件,采用較低的退火溫度。一旦工件達到退火時間時,必須隨加熱爐緩慢冷卻,以利于過程中消除內(nèi)部殘余應(yīng)力。
(4)在設(shè)計模具時,應(yīng)考慮模具的高溫(加熱溫度應(yīng)高于130℃),模具鋼應(yīng)經(jīng)45~60℃(HRC)熱處理硬化以減少玻璃纖維在模具上的磨損。模具必須充分通風(fēng),并在主通道出口的水端打開排氣槽,以避免充模不足和模具腐蝕。
聚苯硫醚成型后制品硬度大,成型收縮率小,故不能采用潛伏型澆口,可采用圓形、梯形或邊部型澆口,可考慮開設(shè)冷料井。模具澆口形式取決于聚苯硫醚制品的形狀。
(5)與其他工程塑料相比成型工藝的條件要求不嚴格,并且設(shè)置了適當(dāng)?shù)目諝庾⒛z成型溫度值。可采用高速高壓成型(由于高速和高壓快速填充的高熔點不適合在注塑過程中使用,材料會與冷模具結(jié)合并快速硬化成纖維流動,因此無法用膠填充或表面異常粗糙)。
注射壓力速度還受到注塑機、模具和產(chǎn)品本身結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性的影響,因此可以在試生產(chǎn)后確定。注射時間和保壓時間受產(chǎn)品尺寸、過程長度、澆口模式、注射速度等因素的影響,并通過試產(chǎn)決定。
三.PPS注塑成型工藝
1.干燥原材料
由于聚苯硫醚吸水率低,因此在加工前無法干燥。然而,如果原料長期放置在高溫高濕的開放環(huán)境中,則必須在150~160℃下干燥2~3h。
2.成型溫度
聚苯硫醚成型溫度高,料筒體溫度280~360℃。在保證模具填充順暢和產(chǎn)品質(zhì)量的前提下,料筒外殼的溫度不應(yīng)盡可能高,以防止氧化料筒外殼中橡膠的交聯(lián)甚至硬化。噴嘴溫度應(yīng)單獨控制,以保持良好的橡膠流動,不會堵塞和流涎。
3.注射壓力
注射壓力在50~200mm之間。為了確保產(chǎn)品的機械性能和尺寸精度,最好采用高注射力,尤其是對于具有復(fù)雜形狀的薄壁零件。
4.注射速率
注射速率快,產(chǎn)品表面光潔度高,強度也高,但注射速率過快會導(dǎo)致產(chǎn)品扭曲、燒傷等現(xiàn)象,注射速率控制勻速較佳。
5.螺桿轉(zhuǎn)速
螺桿速度可在50~200r/min之間,較高的速度可用于快速成型。此時,由于剪切速度高,膠料的溫升很大,必須降低桶體溫度。
6.保壓壓力
為了防止內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生,保存壓壓力應(yīng)盡量低,滿足補縮便可,以制品不出現(xiàn)凹陷為準。
7.背壓
一定的背壓促進橡膠排氣和混合,以生產(chǎn)質(zhì)量相對穩(wěn)定的產(chǎn)品。通常背壓在0.5~1.5MPa范圍內(nèi)。對于干燥不良的材料,背壓可能更高。
8.成型溫度
PPS是一種結(jié)晶聚合物。成型的溫度直接影響產(chǎn)品的結(jié)晶度,從而獲得各種特征和尺寸精度。不同的模具溫度導(dǎo)致結(jié)晶差異很大,例如94℃時為8%,150℃時為48%。
模具溫度高,產(chǎn)品結(jié)晶度也高,力學(xué)性能好,但存在收縮大、凹陷、變形、沖擊強度差等問題;反之模具溫度低,產(chǎn)品結(jié)晶度低,收縮小,尺寸再現(xiàn)性好(產(chǎn)品尺寸和模具尺寸的復(fù)制程度),沖擊強度好,超聲波焊接性改善,但機械性能較差。因此,成型溫度應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品要求確定。
9.成型周期
由于聚苯硫醚是一種結(jié)晶聚合物,需要較高的模具溫度和較長的冷卻時間才能獲得良好的機械性能,以提高結(jié)晶度。對于厚壁產(chǎn)品,注射時間、壓力保持時間和冷卻時間比薄壁產(chǎn)品長。為了避免冷卻收縮和內(nèi)應(yīng)力,復(fù)雜零件和薄壁產(chǎn)品的保壓時間也應(yīng)適當(dāng)延長。
10.產(chǎn)品后處理
為了提高產(chǎn)品的性能,消除內(nèi)部應(yīng)力并保持產(chǎn)品性能和尺寸的穩(wěn)定性,可以將產(chǎn)品放入爐中進行退火。條件通常為溫度200~260℃,時間2~4h。具體條件取決于產(chǎn)品的厚度和用途。
厚產(chǎn)品需要很長時間,退火使產(chǎn)品再次結(jié)晶,從而結(jié)晶度提高,其性能也提高,但它會導(dǎo)致產(chǎn)品再次因收縮而改變尺寸,在模具設(shè)計中應(yīng)考慮這一因素。
11.再生材料的使用
再生材料可以與新材料混合,比例取決于產(chǎn)品的性能要求。如果再生材料的比例較高,則產(chǎn)品的性能通常應(yīng)降低不超過30%,以避免造成產(chǎn)品性能和質(zhì)量的顯著下降。
12.停機處理
由于聚苯硫醚對金屬有很強的粘附力,加工后附著在桶體和螺桿上的聚苯硫醚材料必須在停機前清潔,否則冷卻后膠料會牢固粘附在螺桿上,影響下次或其他材料的生產(chǎn)。
通常高密度聚乙烯(HDPE)可用于清潔;為了縮短時間,可以先用玻璃纖維材料清潔,然后用HDPE材料進行清洗,這樣清潔效果更好,但價格更高。
在生產(chǎn)過程中成型需停運一段時間,必須排出整個筒體的膠料,筒體溫度必須降至270℃以下,由于熔融材料在高溫條件下長時間加熱會分解并釋放有毒氣體,因此生產(chǎn)現(xiàn)場必須注意通風(fēng)。
四、應(yīng)用范圍
(1)電子和電氣:微型電子元件封裝、連接器、插頭、插座、繞線架、微調(diào)電容器、安全底座,其中PPS在電子電氣上的應(yīng)用如下圖a,b所示。
(2)機械領(lǐng)域:PPS在機械領(lǐng)域的應(yīng)用如下圖a.b所示,主要用于泵殼、泵輪、襯套、齒輪箱、滾珠、萬向頭、密封件、法蘭、計數(shù)器、液位計和流量計部件。
(3)汽車行業(yè):溫度傳感器、蒸發(fā)器、氣化器、氣化泵、座椅底座、水箱和水室。
(4)家用電器:電風(fēng)扇、微波爐架、干衣機、咖啡壺、電飯鍋、熱風(fēng)扇、恒溫器、空調(diào)壓縮機。
(5)軍事領(lǐng)域:戰(zhàn)斗機、火箭垂直尾翼、火箭燃燒室、航空航天、飛行連接件、線圈架、儀表板等多個部件,特別是隱形戰(zhàn)斗機和轟炸機的主要部件。
還用于核潛艇的耐核部件、槍支、頭盔、軍用帳篷、器皿、宇航員用品、美國開發(fā)的新型作戰(zhàn)車輛和英國開發(fā)的塑膠坦克,以及軍艦和潛艇的耐腐蝕和耐磨部件。
(6)纖維和薄膜:聚苯硫醚纖維與其他合成纖維混合,生產(chǎn)高性能工業(yè)濾布和耐輻射航空面料。薄膜是最好的絕緣材料,絕緣等級達到F級。
圖源:東麗官網(wǎng)
可用于制造電容器、阻抗電子元件、扁平線圈骨架、導(dǎo)線涂層、蒸發(fā)器隔膜、熱印刷材料、磁盤、電子照相感光帶等。
聚苯硫醚是一種結(jié)晶性樹脂,其特征是模具收縮的沖擊強度增加或降低、長期熱變形溫度、表面硬度、抗蠕變、耐熱性和耐水性,所有這些都受到結(jié)晶度的影響。
因此,成型過程中應(yīng)適當(dāng)控制模具溫度,模具溫度應(yīng)為50~180℃,最好在120~160℃之間。在模制產(chǎn)品的表面狀況較差,沒有光澤或尺寸穩(wěn)定性較差,使用時剛性不足,可以考慮將模具溫度提高160℃以上。
參考資料:李沃源等,聚苯硫醚樹脂注塑成型工藝研究及應(yīng)用,工藝管控,2022